An process for epoxidizing diversely functionalized olefins by oxorhenium
catalysis employs conditions which control water concentration. By
controlling water concentration, one can maximize monoperoxo complex
formation and increase turnover which subsequently reduces diol side
products obtained from epoxide ring opening and increases the yield of the
desired epoxide product. The optimal range of water concentrations is
0.50-80.0 mol %. Using less than 0.5 mol % water does not result in
practical turnovers and 1.0 equivalent of water (or more) is detrimental
to the lifetime of the active catalytic species formed. More particularly,
there are four aspects to controlling water concentration: 1) anhydrous
oxidants using trialkylsilyl peroxides and an in situ source of BTSP
eliminating the need for its isolation; 2) water removal agents including
molecular sieves (Aldrich, 3 .ANG., 4 .ANG.) and common inorganic
dehydrating agents; 3) rhenium catalysts; and 4) a boiling reactor process
in the context of oxorhenium catalyzed epoxidation.
Ein Prozeß für verschieden epoxidieren functionalized Olefine durch oxorhenium Katalyse einsetzt Bedingungen, die Wasserkonzentration steuern. Indem es Wasserkonzentration steuert, kann man monoperoxo komplizierte Anordnung maximieren und Umsatz erhöhen, der nachher die seitlichen Produkte des Diols verringert, die von der Epoxidringöffnung erreicht werden und das Ergebnis des gewünschten Epoxidproduktes erhöht. Die optimale Strecke der Wasserkonzentrationen ist 0.50-80.0 Mol %., die kleiner verwenden, als 0.5 Mol % Wasser nicht praktische Umsätze ergibt und Äquivalent 1.0 des Wassers (oder mehr) zur Lebenszeit der aktiven katalytischen gebildeten Sorte schädlich ist. Besonders, gibt es vier Aspekte zu steuernder Wasserkonzentration: 1) wasserfreie Oxydationsmittel mit trialkylsilyl Hyperoxyden und einer in-situquelle von BTSP, welches die Notwendigkeit an seiner Lokalisierung beseitigt; 2) Wasserabbaumittel einschließlich Molekularsiebe (Aldrich, ANG 3 ANG., 4.) und allgemeine anorganische Entwässerungsmittel; 3) Rheniumkatalysatoren; und 4) ein kochender Reaktorprozeß im Kontext der oxorhenium katalysierten Epoxidierung.