A polymerization process comprising mixing siloxanes having silicon-bonded groups R' with ionic phosphazene base catalysts and allowing condensation via reaction of Si--R' groups with the formation of a Si--O--Si linkage, R' denoting a hydroxyl group or a hydrocarbonoxy group having up to 8 carbon atoms is claimed. The catalysts may be of the general formulae: {((R.sup.1.sub.2 N).sub.3 P.dbd.N--).sub.x (R.sup.1.sub.2 N).sub.3-x P--N(H)R.sup.2 }.sup.+ {A.sup.- } or {((R.sup.1.sub.2 N).sub.3 P.dbd.N--).sub.y (R.sup.1.sub.2 N).sub.4-y P}.sup.+ {A}.sup.- in which R.sup.1 is hydrogen or an optionally substituted hydrocarbon group or in which two R.sup.1 groups bonded to the same N atom may be linked to complete a heterocyclic ring, R.sup.2 is hydrogen or an optionally substituted hydrocarbon group, x is 1, 2 or 3, y is 1, 2, 3 or 4 and A is an anion. Also claimed is a process which comprises mixing siloxanes having silicon-bonded groups R' and cyclic or linear siloxanes having no silicon-bonded groups R' with ionic phosphazene base catalysts and allowing the siloxane having silicon-bonded groups R' to condense and the cyclic and linear siloxanes having no silicon-bonded R' groups to polymerize by equilibration.

Enthaltene mischende Prozeßsiloxane einer Polymerisierung, die Gruppen R ' mit Ionenphosphazene Unterseite Katalysatoren Silikon-abgebunden werden und erlaubend Kondensation über Reaktion von Silikon -- R ' Gruppen mit der Anordnung eines Silikons -- O -- Silikon Gestänge, R ', das eine Hydroxylgruppe oder eine hydrocarbonoxy Gruppe haben bis 8 Kohlenstoffatome bezeichnet, wird behauptet. Die Katalysatoren können von den allgemeinen Formeln sein: {((R.sup.1.sub.2 N).sub.3 P.dbd.N --).sub.x (R.sup.1.sub.2 N).sub.3-x P -- N(H)R.sup.2}.sup.+ {A.sup. -} oder {((R.sup.1.sub.2 N).sub.3 P.dbd.N --).sub.y (R.sup.1.sub.2 N).sub.4-y P}.sup.+ {A}.sup. - in in welchem R.sup.1 Wasserstoff oder eine beliebig ersetzte Kohlenwasserstoffgruppe ist, oder, in welchen zwei Gruppen R.sup.1, die zum gleichen N Atom abgebunden werden, verbunden werden können, um einen heterozyklischen Ring durchzuführen, ist R.sup.2 Wasserstoff oder eine beliebig ersetzte Kohlenwasserstoffgruppe, ist x 1, 2 oder 3, ist y 1, 2, 3, oder 4 und A ist ein Anion. Auch behauptet ein Prozeß, der die mischenden Siloxane enthält, die Gruppen R ' und die zyklischen Silikon-abgebunden werden oder linearen Siloxane, die keine Silikon-abgebundenen Gruppen R ' mit Ionenphosphazene Unterseite Katalysatoren haben und das Siloxan erlauben, das Gruppen R ' Silikon-abgebunden wird, um zu kondensieren und die zyklischen und linearen Siloxane, die kein Silikon-abgebundenes R ' die Gruppen haben, zum durch Gleichgewichtherstellung zu polymerisieren.