A C.sub.4 -hydrocarbon mixture essentially containing 1,3-butadiene, butenes, butanes and other C.sub.4 -hydrocarbons is separated into at least 4 fractions, a) the fraction (a) essentially comprising 1,3-butadiene, b) the fraction (b) essentially comprising butenes, c) the fraction (c) essentially comprising butanes and d) one or more fractions (d) essentially comprising 1,3-butadiene and the other C.sub.4 -hydrocarbons, by extractive distillation by means of N-methyl-2-pyrrolidinone or an aqueous solution of N-methyl-2-pyrrolidinone (NMP).

Un C.sub.4 - miscela dell'idrocarburo essenzialmente che contiene 1,3-butadiene, i buteni, i butani e l'altro C.sub.4 - idrocarburi è separato almeno in 4 frazioni, a) la frazione (a) essenzialmente che contiene 1,3-butadiene, b) la frazione (b) essenzialmente che contiene i buteni, c) la frazione (c) essenzialmente che contiene i butani e d) una o più frazioni (d) essenzialmente che contengono 1,3-butadiene e l'altro C.sub.4 - idrocarburi, da distillazione estrattiva per mezzo di N-methyl-2-pyrrolidinone o da una soluzione acquosa di N-methyl-2-pyrrolidinone (NMP).