The invention relates to the preparation of enantiomerically pure
bis-diphenylphosphine oxides in a particularly advantageous manner by (1)
reacting an aromatic bromine compound with a diphenylphosphinic chloride
in a mixture of tetrahydrofuran and an aromatic hydrocarbon to give a
diphenylphosphine oxide, which is isolated from a solution in an aromatic
hydrocarbon by adding a saturated aliphatic hydrocarbon; (2) metalating
the resulting diphenylphosphine oxide in the 6-position and reacting the
metalated diphenylphosphine oxide with iodine at temperatures not less
than -25.degree. C. in such a way that a small amount of iodine is always
present in excess, giving a 2-iodo-diphenylphosphine oxide; (3) preparing
a racemic bis-diphenylphosphine oxide from the resulting
2-iodo-diphenylphosphine oxide using copper and an aromatic hydrocarbon
solvent and crystallizing the racemic bis-diphenylphosphine oxide from a
solution in an aromatic hydrocarbon; and (4) separating isomers using an
enantiomerically pure mono- or dicarboxylic acid to obtain a first
enantiomer by crystallization from a solution in an aromatic hydrocarbon
and obtaining a second enantiomer by hydrolysis and subsequent
crystallization from a solution in an aromatic hydrocarbon.
Die Erfindung bezieht auf der Vorbereitung der enantiomerically reinen Oxide BIS-DIPHENYLPHOSPHINE in einer besonders vorteilhaften Weise, indem sie (1) ein aromatisches Brommittel mit einer diphenylphosphinic Chlorverbindung in einer Mischung des Tetrahydrofurans und des aromatischen Kohlenwasserstoffs reagiert, um ein diphenylphosphine Oxid zu geben, das von einer Lösung in einem aromatischen Kohlenwasserstoff lokalisiert wird, indem man einen gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoff addiert; (2) das resultierende diphenylphosphine Oxid in im 6-position und dem Reagieren metalating, metalated diphenylphosphine Oxid mit Jod bei den Temperaturen nicht weniger als -25.degree. C., so daß etwas Jod immer anwesendes übermäßiges ist und gibt ein Oxid 2-iodo-diphenylphosphine; (3) ein racemisches Oxid BIS-DIPHENYLPHOSPHINE vom resultierenden Oxid 2-iodo-diphenylphosphine vorbereitend mit Kupfer und einem Lösungsmittel des aromatischen Kohlenwasserstoffs und das racemische Oxid BIS-DIPHENYLPHOSPHINE von einer Lösung in einem aromatischen Kohlenwasserstoff kristallisierend; und (4), Isomere mit einer enantiomerically reinen Mono- oder dicarbonischen Säure trennend, ein erstes Enantiomer durch Kristallisation von einer Lösung in einem aromatischen Kohlenwasserstoff zu erhalten und ein zweites Enantiomer durch Hydrolyse und folgende Kristallisation von einer Lösung in einem aromatischen Kohlenwasserstoff erhalten.
