A new class of "living" free radical initiators that are based on alkylperoxydiarylborane and its derivatives and that may be represented by the general formula. R--[O--O--B--.phi..sub.1 (--.phi..sub.2)].sub.n wherein n is from 1 to 4, R is a hydrogen or a linear, branched or cyclic alkyl radical having a molecular weight from 1 to about 500, and .phi..sub.1 and .phi..sub.2, independently, are selected from aryl radicals, based on phenyl or substituted phenyl groups, with the proviso that .phi..sub.1 and .phi..sub.2 can be the chemically bridged to each other with a linking group or with a direct chemical bond between the two aryl groups to form a cyclic ring structure that includes a boron atom are disclosed. At ambient temperature the R--[O--O--B--.phi..sub.1 (--.phi..sub.2)].sub.n species spontaneously homolyzes to form an alkoxyl radical R--[O*].sub.n, which is active in initiating "living" polymerization of radical polymerizable monomers, and a "dormant" diarylborinate radical *O--B--.phi..sub.1 (--.phi..sub.2), which is too stable to initiate polymerization due to the back-donating of electron density to the empty p-orbital of boron, but which may form a reversible bond with the radical at the growing polymer chain end to prevent undesirable side reactions. The "living" radical polymerization is characterized by a linear increase of polymer molecular weight with monomer conversion, a narrow molecular weight distribution, and the formation of block copolymers by sequential monomer addition.

Een nieuwe klasse van "levende" vrije basisinitiatiefnemers die op alkylperoxydiarylborane en zijn derivaten gebaseerd zijn en die door de algemene formule kunnen worden vertegenwoordigd. R -- [O -- O -- B -- phi..sub.1 (- - phi..sub.2)].sub.n waarin n van 1 tot 4 is, is R een waterstof of lineair, vertakte zich of cyclische alkyl basis die een moleculegewicht van 1 heeft aan ongeveer 500, en phi..sub.1 en phi..sub.2, onafhankelijk, worden geselecteerd uit aryl basissen, die op phenyl of gesubstitueerde phenyl groepen worden gebaseerd, op voorwaarde dat phi..sub.1 en phi..sub.2 kan zijn chemisch overbrugd aan elkaar met een aaneenschakelingsgroep of met een directe chemische band tussen de twee aryl groepen om een cyclische ringsstructuur te vormen die omvat een boriumatoom wordt onthuld. Bij omgevingstemperatuur R -- [O -- O -- B -- phi..sub.1 (- - phi..sub.2)].sub.n soorten spontaan homolyzes om alkoxyl radicaal R te vormen -- [O*].sub.n, die in het in werking stellen van "het leven" polymerisatie van radicale polymerizable monomeren actief zijn, en een "sluimerende" diarylborinate radicaal * O -- B -- phi..sub.1 (- - phi..sub.2), wat te stabiel is om polymerisatie in werking te stellen toe te schrijven aan achter-schenkt van elektronendichtheid aan de lege p-orbit van borium, maar die een omkeerbare band met de basis op het groeiende eind van de polymeerketting kan vormen om ongewenste zijreacties te verhinderen. De "het leven" radicale polymerisatie wordt gekenmerkt door een lineaire verhoging van polymeer moleculegewicht met monomeeromzetting, een smalle moleculegewichtdistributie, en de vorming van blokcopolymeren door opeenvolgende monomeertoevoeging.