A process for the manufacture of retinal (I) comprises reacting a
5-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-1-enyl)-1,4-pentadiene derivative (IIa) or a
5-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-2-enyl)-1,4-pentadiene derivative (IIb) or a
5-(2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-ylidene)-1-pentene derivative (IIc) or
a 5-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-1-enyl)-penta-1-en-4-yne derivative (IId)
or a 5-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-2-enyl)-penta-1-en-4-yne derivative
(IIe) with a 1,3-butadiene derivative H2C.dbd.C(CH3)CCH.dbd.CHOR4 (III)
in the presence of a Lewis or Bronsted acid and subjecting the compound
obtained in each case [(IVa), (IVb), (IVc), (IVd) or (IVe), respectively]
to basic or acidic conditions to eliminate therefrom the moiety R2H and
thus produce, according to the immediate precursor, retinal itself or a
particular derivative thereof [(I'), (I'), (Va) or (Vb), respectively]
and, where in two cases such derivative is produced featuring a triple
bond [derivative (Va) or (Vb)], hydrogenating this to produce retinal (I)
or the derivative (I'), respectively, and each case where a derivative
(I') or (I') has been produced, isomerizing this under basic or acidic
conditions or in the presence of a metal catalyst to the desired retinal
(I). The so-produced retinal is usually in the form of an isomeric
mixture, normally as (9 E/Z, 13 E/Z)-retinal, and this can be isomerized
according to a further inventive aspect to (all-E)-retinal by the
acid-catalysed formation of an adduct of (all-E)-retinal with
hydroquinone in crystalline form. The so obtained (all-E)-retinal-hydroqu-
inone adduct can then if desired be converted to vitamin A alcohol in the
predominantly (all-E)-isomeric form by a method known per se. The novel
starting materials (IIa), (IIb), (IIc), (IVI) and (IIe) represent a still
further inventive aspect. Retinal is a valuable intermediate in the
synthesis of further vitamin A compounds (retinoids). The retinoids,
particularly vitamin A alcohol (retinol), are known to be valuable
substances which promote the well-being of humans, inter alia in respect
of vision, the immune system and growth, and for this reason are often
used as components of multivitamin preparations and as additives for
certain food- and feedstuffs.
Un processo per la fabbricazione di (i) retinico contiene la reazione del 5-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-1-enyl)-1,4-pentadiene derivative (IIa) o un 5-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-2-enyl)-1,4-pentadiene derivative (IIb) o un 5-(2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-ylidene)-1-pentene derivative (IIc) o un 5-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-1-enyl)-penta-1-en-4-yne derivative (IId) o 5-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-2-enyl)-penta-1-en-4-yne un derivato (IIe) con 1,3-butadiene un derivato H2C.dbd.C(CH3)CCH.dbd.CHOR4 (iii) in presenza di un acido di Bronsted o di Lewis ed il soggetto del residuo ottenuto in ogni caso [ (IVa), (IVb), (IVc), (IVd) o (IVe), rispettivamente ] alle circostanze di base o silicee per eliminare da ciò la parte R2H e per produrre così, secondo il precursore immediato, retinico in se o un derivato particolare di ciò [ (I'), (I'), (la Virginia) o (Vb), rispettivamente ] e, dove in due casi tale derivato è prodotto che caratterizza un legame triplice [ derivato (la Virginia) o (Vb) ], idrogenando questo per produrre (i) retinico o il derivato (I'), rispettivamente ed ogni caso dove un derivato (I') o (I') è stato prodotto, isomerizzante questo nelle circostanze di base o silicee o in presenza di un catalizzatore del metallo al retinico voluto (I). Il retinico così-prodotto è solitamente sotto forma d'una miscela isomerica, normalmente come (9 E/Z, 13 E/Z)-retinal e questo possono essere isomerizzati secondo una funzione inventiva ulteriore (tutto-E)-retinico dalla formazione acido-catalizzata di un complesso di (tutto-E)-retinico con idrochinone nella forma cristallina. Così ottenuto (la latta tutto-E)-retinica-hydroqu del complesso di inone allora se voluto è convertita principalmente in alcole della vitamina A in (forma tutto-E)-isomerica con un metodo conosciuto per se. I prodotti base del romanzo (IIa), (IIb), (IIc), (IVI) e (IIe) rappresentano una funzione ancora più inventiva. Retinico è un intermediario importante nella sintesi di ulteriori residui della vitamina A (retinoids). I retinoids, specialmente l'alcole della vitamina A (retinolo), sono conosciuti per essere sostanze importanti che promuovono il benessere degli esseri umani, inter alia rispetto alla visione, al sistema immune ed allo sviluppo e per questo motivo sono usati spesso come componenti delle preparazioni di multivitamin e come additivi per determinati alimento e foraggi.
