A time-of-flight mass spectra calibration technique uses time-of-flight mass spectrometer instrument operational parameters and known mass and measured time-of-flight data pairs to optimize values of chosen ones of the instrument operational parameters. Electrostatic time-of-flight calculations are conducted in conjunction with an iterative procedure, preferably a simplex optimization procedure, to thereby minimize a residual error between the electrostatic time-of-flight calculations and the measured time-of-flight data values for each of the known mass values. While conventional curve fitting mass calibration techniques are devoid of information that describe ion behavior, the mass calibration technique of the present invention, by contrast, takes into account all of the instrument operational parameters in arriving at a final calibration. Because the electrostatic TOF calculation is a description of ion behavior in an actual TOF mass spectrometer instrument rather than a polynomial representation of a curve, it is well behaved and does not contain any instabilities where unpredictable calibration errors might occur. Moreover, unlike conventional curve fitting mass calibration techniques, the mass calibration technique of the present invention maintains mass accuracy in extrapolated mass ranges.

Funktionsfähige Parameter eines Zeit-von-Flug Masse Spektrumkalibrierung Technikgebrauch Zeit-von-Flug Massenspektrometer-Instrumentes und bekannte Massen- und gemessene Zeit-von-Flug Datenpaare, zum von von Werten von gewählten der funktionsfähigen Parameter des Instrumentes zu optimieren. Elektrostatische Zeit-von-Flug Berechnungen werden in Verbindung mit einem wiederholenden Verfahren, vorzugsweise ein Simplexoptimierung Verfahren geleitet, um einen Restfehler zwischen den elektrostatischen Zeit-von-Flug Berechnungen und den gemessenen Zeit-von-Flug Datenwerten für jeden der bekannten Massenwerte dadurch herabzusetzen. Während herkömmliche Kurvenannäherung-Masse Kalibrierung Techniken von den Informationen leer sind, die Ionenverhalten beschreiben, zieht die Massenkalibrierung Technik der anwesenden Erfindung, durch Kontrast, in Betracht alle funktionsfähigen Parameter des Instrumentes beim Kommen zu einer abschließenden Kalibrierung. Weil die elektrostatische TOF Berechnung eine Beschreibung des Ionenverhaltens in einem tatsächlichen TOF Massenspektrometerinstrument anstatt eine polynomische Darstellung einer Kurve ist, wird sie gut benommen und keine Instabilitäten enthält, in denen unvorhersehbare Kalibrierung Störungen auftreten konnten. Außerdem anders als herkömmliche Kurvenannäherung-Masse Kalibrierung Techniken, behält die Massenkalibrierung Technik der anwesenden Erfindung Massengenauigkeit in extrapolierten Massenstrecken bei.